不飽和樹脂(二)合成(5)品種4

     (13)松香。國內松香來源豐富，價格低廉穩定，用松香來改性UP樹脂可降低原材料成本。松香改性UP途徑有多種，其中之一是與丙烯酸進行加成反應后，將松香加以改性，用來代替鄰苯二甲酸酐(以下簡稱苯酐)來合成不飽和聚酯樹脂，其原理如下。
首先松香與丙烯酸進行加成發生狄爾斯-阿爾德爾反應，生成丙烯酸松香二元酸；丙烯酸松香二元酸再與順丁烯二酸酐(以下簡稱順酐)和二元醇發生縮聚反應，生成線型結構的不飽和聚酯，然后再與苯乙烯混合均勻，制得松香不飽和聚酯樹脂。原料配比：改性松香：順酐：1，2-丙二醇：乙二醇：二乙二醇：苯乙烯=l.0mol:1.0mol：0.5mol：0.7mol：1.0mol：35%(質量分數)。

    (14)環氧樹脂。UP樹脂工藝性能好但耐堿性差，用環氧樹脂改性UP樹脂可以消去其羧基，使分子擴鏈，使耐堿性能得到提高。改性方法如下?？刂凭埘ズ铣煞磻乃嶂?，確定在特定酸值下聚酯平均分子量，選用特定雙官能團環氧樹脂，計算所需加入環氧樹脂量，控制聚酯與環氧樹脂的摩爾比為2：1。在110～140℃條件下，環氧基官能團與聚酯羥基、羧基反應，形成了A-B-A型嵌段共聚物。

    (15)HET酸改性UP。六氯橋亞甲基鄰苯二甲酸(簡稱HET酸、海特隆酸)中含氯量高達54.4%，用其改性UP，合成的樹脂具有良好的耐腐蝕性能和阻燃性能，尤其對濕氯氣有良好耐腐作用，所以其在氯堿行業、紙漿工業中的濕氯氣(高溫)、鹽酸和鹽水等場合，得到了大量的應用。目前，HET酸在范圍內的主要供應商是美國西方化學公司。海特隆酸不飽和聚酯樹脂是采用HET酸作為飽和酸，與適量不飽和的馬來酸酐或富馬酸合成不飽和聚酯，溶于苯乙烯中的溶液。表2-13列出了HET樹脂的耐腐蝕性能。

    (16)二甲苯改性UP。二甲苯甲醛樹脂(簡稱二甲苯樹脂)是甲醛和二甲苯(或間二甲苯)在酸性條件下的縮合產物，用其取代飽和酸和醇與不飽和酸反應可合成不飽和聚酯。該樹脂具有施工黏度低、流動性能好，制品硬度高、強度大、固化完全、收縮率小、耐酸、耐堿、電氣絕緣性好、質輕的優點。而且二甲苯樹脂成本通常較其他不飽和聚酯樹脂成本低15%。合成工藝如下：反應釜內投入二甲苯樹脂和順丁烯二酸酐，比例為100：(31～34)，在攪拌下加入對甲苯磺酸催化劑，溶液由黃色變為紅棕色，加入甘油，加入量為二甲苯樹脂的4.4%，以保證順酐完全反應?？刂品磻獪囟葹?35～145℃，當溶液呈稠狀時，加入少量苯乙烯進行稀釋。

表2-13HET樹脂的耐腐蝕性能