首先松香與丙烯酸進行加成發生狄爾斯-阿爾德爾反應,生成丙烯酸松香二元酸;丙烯酸松香二元酸再與順丁烯二酸酐(以下簡稱順酐)和二元醇發生縮聚反應,生成線型結構的不飽和聚酯,然后再與苯乙烯混合均勻,制得松香不飽和聚酯樹脂。原料配比:改性松香:順酐:1,2-丙二醇:乙二醇:二乙二醇:苯乙烯=l.0mol:1.0mol:0.5mol:0.7mol:1.0mol:35%(質量分數)。
(14)環氧樹脂。UP樹脂工藝性能好但耐堿性差,用環氧樹脂改性UP樹脂可以消去其羧基,使分子擴鏈,使耐堿性能得到提高。改性方法如下??刂凭埘ズ铣煞磻乃嶂?,確定在特定酸值下聚酯平均分子量,選用特定雙官能團環氧樹脂,計算所需加入環氧樹脂量,控制聚酯與環氧樹脂的摩爾比為2:1。在110~140℃條件下,環氧基官能團與聚酯羥基、羧基反應,形成了A-B-A型嵌段共聚物。
(15)HET酸改性UP。六氯橋亞甲基鄰苯二甲酸(簡稱HET酸、海特隆酸)中含氯量高達54.4%,用其改性UP,合成的樹脂具有良好的耐腐蝕性能和阻燃性能,尤其對濕氯氣有良好耐腐作用,所以其在氯堿行業、紙漿工業中的濕氯氣(高溫)、鹽酸和鹽水等場合,得到了大量的應用。目前,HET酸在范圍內的主要供應商是美國西方化學公司。海特隆酸不飽和聚酯樹脂是采用HET酸作為飽和酸,與適量不飽和的馬來酸酐或富馬酸合成不飽和聚酯,溶于苯乙烯中的溶液。表2-13列出了HET樹脂的耐腐蝕性能。
(16)二甲苯改性UP。二甲苯甲醛樹脂(簡稱二甲苯樹脂)是甲醛和二甲苯(或間二甲苯)在酸性條件下的縮合產物,用其取代飽和酸和醇與不飽和酸反應可合成不飽和聚酯。該樹脂具有施工黏度低、流動性能好,制品硬度高、強度大、固化完全、收縮率小、耐酸、耐堿、電氣絕緣性好、質輕的優點。而且二甲苯樹脂成本通常較其他不飽和聚酯樹脂成本低15%。合成工藝如下:反應釜內投入二甲苯樹脂和順丁烯二酸酐,比例為100:(31~34),在攪拌下加入對甲苯磺酸催化劑,溶液由黃色變為紅棕色,加入甘油,加入量為二甲苯樹脂的4.4%,以保證順酐完全反應??刂品磻獪囟葹?35~145℃,當溶液呈稠狀時,加入少量苯乙烯進行稀釋。
表2-13HET樹脂的耐腐蝕性能
介質 |
質量分數/% |
溫度/℃ |
介質 |
質量分數/% |
溫度/℃ |
冰醋酸 鹽酸 乳酸 硝酸 氫氟酸 乙酸酐 氯化鋁 戊醇 二氧化硫(氣) 硫酸 氯化亞鐵 |
100 <20 100 50 40 100 100 100 - 75 i00 |
<40 110 95 45 30 40 100 95 120 80 100 |
雙氧水 次氯酸 重鉻酸鉀 次氯酸鈉 乙二醇 二氧化氯(濕氣) 濕氯氣 氯水 高氯酸 亞硫酸 硫代硫酸銨 |
<30 20 100 15 100 飽和 100 100 70 10 60 |
60 30 90 40 120 60 105 95 30 65 80 |