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    不飽和樹脂(二)合成(5)品種4

       日期:2022-04-28     來源:復材網    瀏覽:3    評論:0    
    核心提示:(13)松香。國內松香來源豐富,價格低廉穩定,用松香來改性UP樹脂可降低原材料成本。松香改性UP途徑有多種,其中之一是與丙烯酸
         (13)松香。國內松香來源豐富,價格低廉穩定,用松香來改性UP樹脂可降低原材料成本。松香改性UP途徑有多種,其中之一是與丙烯酸進行加成反應后,將松香加以改性,用來代替鄰苯二甲酸酐(以下簡稱苯酐)來合成不飽和聚酯樹脂,其原理如下。
    首先松香與丙烯酸進行加成發生狄爾斯-阿爾德爾反應,生成丙烯酸松香二元酸;丙烯酸松香二元酸再與順丁烯二酸酐(以下簡稱順酐)和二元醇發生縮聚反應,生成線型結構的不飽和聚酯,然后再與苯乙烯混合均勻,制得松香不飽和聚酯樹脂。原料配比:改性松香:順酐:1,2-丙二醇:乙二醇:二乙二醇:苯乙烯=l.0mol:1.0mol:0.5mol:0.7mol:1.0mol:35%(質量分數)。

        (14)環氧樹脂。UP樹脂工藝性能好但耐堿性差,用環氧樹脂改性UP樹脂可以消去其羧基,使分子擴鏈,使耐堿性能得到提高。改性方法如下??刂凭埘ズ铣煞磻乃嶂?,確定在特定酸值下聚酯平均分子量,選用特定雙官能團環氧樹脂,計算所需加入環氧樹脂量,控制聚酯與環氧樹脂的摩爾比為2:1。在110~140℃條件下,環氧基官能團與聚酯羥基、羧基反應,形成了A-B-A型嵌段共聚物。

        (15)HET酸改性UP。六氯橋亞甲基鄰苯二甲酸(簡稱HET酸、海特隆酸)中含氯量高達54.4%,用其改性UP,合成的樹脂具有良好的耐腐蝕性能和阻燃性能,尤其對濕氯氣有良好耐腐作用,所以其在氯堿行業、紙漿工業中的濕氯氣(高溫)、鹽酸和鹽水等場合,得到了大量的應用。目前,HET酸在范圍內的主要供應商是美國西方化學公司。海特隆酸不飽和聚酯樹脂是采用HET酸作為飽和酸,與適量不飽和的馬來酸酐或富馬酸合成不飽和聚酯,溶于苯乙烯中的溶液。表2-13列出了HET樹脂的耐腐蝕性能。

        (16)二甲苯改性UP。二甲苯甲醛樹脂(簡稱二甲苯樹脂)是甲醛和二甲苯(或間二甲苯)在酸性條件下的縮合產物,用其取代飽和酸和醇與不飽和酸反應可合成不飽和聚酯。該樹脂具有施工黏度低、流動性能好,制品硬度高、強度大、固化完全、收縮率小、耐酸、耐堿、電氣絕緣性好、質輕的優點。而且二甲苯樹脂成本通常較其他不飽和聚酯樹脂成本低15%。合成工藝如下:反應釜內投入二甲苯樹脂和順丁烯二酸酐,比例為100:(31~34),在攪拌下加入對甲苯磺酸催化劑,溶液由黃色變為紅棕色,加入甘油,加入量為二甲苯樹脂的4.4%,以保證順酐完全反應??刂品磻獪囟葹?35~145℃,當溶液呈稠狀時,加入少量苯乙烯進行稀釋。

    表2-13HET樹脂的耐腐蝕性能

    介質

    質量分數/%

    溫度/

    介質

    質量分數/%

    溫度/

    冰醋酸

    鹽酸

    乳酸

    硝酸

    氫氟酸

    乙酸酐

    氯化鋁

    戊醇

    二氧化硫()

    硫酸

    氯化亞鐵

    100

    <20

    100

    50

    40

    100

    100

    100

    -

    75

    i00

    <40

    110

    95

    45

    30

    40

    100

    95

    120

    80

    100

    雙氧水

    次氯酸

    重鉻酸鉀

    次氯酸鈉

    乙二醇

    二氧化氯(濕氣)

    濕氯氣

    氯水

    高氯酸

    亞硫酸

    硫代硫酸銨

    <30

    20

    100

    15

    100

    飽和

    100

    100

    70

    10

    60

    60

    30

    90

    40

    120

    60

    105

    95

    30

    65

    80

     
     
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