不飽和樹脂(二)合成(5)品種3

     (10)含水不飽和聚酯樹脂。該類樹脂化學組分與通用型不飽和聚酯樹脂相同，將樹脂與水按一定比例配合[一般為(2：1)～(1：1.5)的質量比范圍]，加入固化劑、促進劑和乳化劑制成為水包油型(W/O)或油包水型(O/W)乳液。由乳液固化或加入填充劑、著色劑和增強劑后再固化使用。含水不飽和聚酯樹脂固化性能隨含水量不同而有很大差異。含水量增加各項物理力學性能都明顯下降，但阻燃性能隨含水量增加而提高。

    (11)烯丙基醚改性不飽和聚酯。在不飽和聚酯分子鏈中引入烯丙基醚，可以改善聚酯樹脂固化時由于氧阻聚導致的表面發黏現象，得到具有氣干特性的樹脂。烯丙基醚可采用三羥甲基丙烷二烯丙基醚，可在聚酯縮聚反應后期用烯丙基醚對縮聚產物進行封端。
    具體工藝如下：反應進行到后期，酸值降到70以下時，烯丙基醚采用滴加方法加入，用H3P04作為催化劑，并通人N2排除02的干擾，且通過N2帶出反應產生的少量水分，使平衡向正反應方向移動。典型反應配比為：鄰苯二甲酸酐：馬來酸酐：丙二醇：三羥甲基丙烷二烯丙基醚=1：1.05：2.1：O.2。

    (12)雙環戊二烯改性不飽和聚酯。雙環戊二烯(DCPD)是乙烯工業副產物C5餾分中分餾出來的烯烴類物質，國外20世紀70年代研究DCPD型UP樹脂。雙環戊二烯改性不飽和聚酯樹脂價格較低，而且具有氣干性、耐腐蝕性、高耐熱性和低固化收縮率等優良特性。DCPD分子結構中的共軛雙鍵化學性質很活潑，容易進行加成或聚合反應。DCPD改性UP有如下幾條反應路徑。表2-12列出了幾種DCPD改性UP配方。

表2-12幾種DCPD改性UP配方

    ①DCPD以1：1的摩爾比與順丁烯二酸進行加成反應，在適當的反應溫度下生成雙環戊二烯順丁烯二酸的單酯，此生成物可與二元醇(如乙二醇)反應生成DCPD型UP。
    ②如果將DCPD以1：2的摩爾比與順丁烯二酸酐在170～190℃進行反應，首先雙環戊二烯分解為環戊二烯，然后環戊二烯與順丁烯二酸酐進行雙烯加成反應，生成橋內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐。橋內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐可代替苯酐合成含有橋內亞甲基鄰苯二甲酸酐基團的樹脂，此樹脂氣干性好。
    ③DCPD可作為加成法的鏈終止劑，直接加成到UP分子上進行封端。用這種方法合成的UP分子量小，樹脂黏度低。